eaNUPh >
Періодичні видання НФаУ >
Журнал органічної та фармацевтичної хімії >
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. Архів статей 2003-2017 >


Назва: The presentation of regioselectivity of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9- tetrahydro-5Н-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea cyclization with α-bromoketone
Інші назви: Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро- 5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном
Доказательство региоселективности протекания циклизации 1-этил-3-[4-6,7,8,9- тетрагидро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепин-3-ил)фенил]тиомочевины с α-бромкетоном
Автори: Perekhoda, L. O.
Yeromina, H. O.
Storozhenko, I. P.
Sheykina, N. V.
Krasovskyi, I. V.
Krasovska, M. V.
Demchenko, S. A.
Перехода, Л. О.
Єрьоміна, Г. О.
Стороженко, І. П.
Шейкіна, Н. В.
Красовський, І. В.
Красовська, М. В.
Демченко, С. А.
Перехода, Л. А.
Еремина, А. А.
Стороженко, И. П.
Шейкина, Н. В.
Красовский, И. В.
Красовская, М. В.
Демченко, С. А.
Ключові слова: 5Н-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepines
cyclization
quantum chemical calculations
continuum
activation energy
relative energy
B3LYP/6-31+G(d) and M06-2X/6-31+G(d) GAUSSIAN W09 program methods
thermodynamics parameters
saddle point
5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепіни
циклізація
квантово-хімічні розрахунки
континуум
енергія активації
відносна енергія
програмні методи B3LYP/6-31+G(d) таM06-2X/6-31+G(d) GAUSSIAN W09
термодинамічні параметри
сідлоподібна точка
5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепины
циклизация
квантово-химические расчеты
континуум
энергия активации
относительная энергия
программные методы B3LYP / 6-31 + G (d) и M06-2X / 6-31 + G (d) GAUSSIAN W09
термодинамические параметры
седловидная точка
Дата публікації: 2017
Видавець: НФаУ
Бібліографічний опис: The presentation of regioselectivity of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9- tetrahydro-5Н-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea cyclization with α-bromoketone / L. O. Perekhoda, H. O. Yeromina, I. P. Storozhenko, N. V. Sheykina, I. V. Krasovskyi, M. V. Krasovska, S. A. Demchenko // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. - 2017. - Т. 15, вип. 1. - С. 58-63.
Короткий огляд (реферат): An important step in creation of potential drugs is to confirm the structure of the compounds synthesized. This requires the use of modern physical and physico-chemical methods of research. Nowadays a promising scientific direction for searching biologically active substances is the study of 2-R-imino-1,3-thiazoline derivatives. Aim. To study regioselectivity of the cyclization reaction of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5Н-[1,2,4]triazolo[4,3-а] azepin-3-yl)phenyl]thiourea with 2-bromo-1-phenylethanone. Results. The true structure of the interaction product was determined by the methods of 1H NMR spectroscopy and X-ray analysis. Quantum chemical calculations of the electronic structure, geometry and thermodynamic parameters of the initial thiourea three tautomers were given. Activating energy of tautomer 1A belower than 1B one, the state of 1B has modest lower relative energy, consequently tautomer 1A is more credible state. Thus, the conclusion can be made that the reaction will proceed by 1-1A-3A. Experimental part. Quantum chemical calculations of the electronic structure, geometry and thermodynamic parameters of the initial thiourea three tautomers were determined by the density functional theory (DFT) methods using the GAUSSIAN W09 computer program. The effect of the solvent was considered within the framework of polarized continuum model (PCM). Conclusions. Based on the physico-chemical studies and quantum chemical calculations of the reaction cyclization direction the conclusion has been made that the cyclization reaction of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro- 5Н-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea 1 with 2-bromo-1-phenylethanone 2 is regioselective, and it leads to formation of more thermodynamically advantageous (stable) isomer 3A
Важливим етапом створення потенційних лікарських засобів є підтвердження структури синтезованих сполук, що потребує використання сучасних фізичних та фізико-хімічних методів дослідження. На сьогодні перспективним науковим напрямком при пошуку біологічно активних речовин є дослідження в ряду по- хідних 2-R-іміно-1,3-тіазоліну. Метою роботи є вивчення регіоселективності реакції циклізації 1-етил-3-[4-(6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з 2-бромо-1-фенілетаноном. Результати та їх обговорення. Встановлення істинної будови продукту взаємодії здійснено за допомогою методів 1Н ЯМР-спектроскопії та рентгеноструктурного аналізу. Наведені квантово-хімічні розрахунки електронної структури, геометрії і термодинамічних параметрів трьох таутомерів вихідної тіосечовини. Енергія активації таутомеру 1А дещо нижча, стан 1В має незначно нижчу відносну енергію, отже, таутомер 1А є більш ймовірним. Таким чином, ми можемо зробити висновок, що реакція перебігатиме шляхом 1-1А-3А. Експериментальна частина. Квантово-хімічні розрахунки електронної структури, геометрії і термодинамічних параметрів трьох таутомерів вихідної тіосечовини обчислені методами теорії функціоналу густини (DFT) з використанням комп’ютерної програми GAUSSIAN 09W. Облік впливу розчинника здійснювався в рамках моделі континууму, що поляризується (PCM). Висновки. На основі проведених фізико-хімічних досліджень і квантово-хімічних розрахунків напрямку проходження реакції конденсації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з 2-бромо-1-фенілетаноном зроблений висновок про її регіоселективність з утворенням більш термодинамічно вигідного ізомеру 3А
Важным этапом создания потенциальных лекарственных средств является подтверждение структуры синтезированных соединений, что требует использования современных физических и физико-химических методов исследования. На сегодня перспективным научным направлением в плане поиска биологически активных веществ является исследование в ряду производных 2-R-имино-1,3-тиазолина. Целью работы является изучение региоселективности реакции циклизации 1-этил-3-[4-(6,7,8,9-тетрагидро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепин-3-ил)фенил]тиомочевины с 2-бром-1-фенилэтаноном. Результаты и их обсуждение. Установление истинного строения продукта взаимодействия осуществлено с помощью методов 1Н ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Приведены квантово-химические расчеты электронной структуры, геометрии и термодинамических параметров трех таутомеров исходной тиомочевины. Энергия активации таутомера 1А несколько ниже, состояние 1В имеет незначительно меньшую относительную энергию, следовательно, таутомер 1А является более вероятным. Таким образом, мы можем сделать вывод, что реакция пойдет по пути 1-1А-3А. Экспериментальная часть. Квантово-химические расчеты электронной структуры, геометрии и термодинамических параметров трех таутомеров исходной тиомочевины вычислены методами теории функционала плотности (DFT) с использованием компьютерной программы GAUSSIAN 09W. Учет влияния растворителя осуществлялся в рамках модели поляризуемого континуума (PCM). Выводы. На основе проведенных физико-химических исследований и квантово-химических расчетов направления прохождения реакции конденсации 1-этил-3-[4-6,7,8,9-тетрагидро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а] азепин-3-ил)фенил]тиомочевины с 2-бромо-1-фенилэтаноном сделан вывод о ее региоселективности с образованием более термодинамически выгодного изомера 3А
URI (Уніфікований ідентифікатор ресурсу): http://dspace.nuph.edu.ua/handle/123456789/12385
ISSN: 2308-8303
Розташовується у зібраннях:Журнал органічної та фармацевтичної хімії. Архів статей 2003-2017

Файли цього матеріалу:

Файл Опис РозмірФормат
97441-211048-1-PB.pdf599,7 kBAdobe PDFПереглянути/Відкрити


Цей матеріал захищений початковим авторським правом

Усі матеріали в архіві електронних ресурсів захищені авторським правом, всі права збережені.