The reactivity of n-[(2-oxoindolin-3-ylidene)- 2-oxiacetyl] amino acids

Abstract

The reactivity of N-[(2-oxoindolin-3-ylidene)-2-oxiacetyl] amino acids has been investigated in the reversible conditions by studying their acid-base properties in the binary solvent of dioxane – water (60 volume % of dioxane) at 25°С. The experimental compounds have been proven to be weak dibasic acids. Their рКа values have been determined by Noyes method. The correlation of these values to both of the reactive sites (СООН- and ОН-groups) has been performed. It has been shown that each CH2- prolongation step of the polymethylene chain reduces acidity of compounds at both reactive sites of ionization. Hammett correlation equations (рКа1,2 – f(σ)) have been calculated for N-[(2-oxoindolin-3-ylidene)-2-oxiacetyl] amino acids, and it allows to predict the acid-base properties of compounds of the given homological series. The low sensitivity of the reactive sites towards polymethylene chain prolongation has been found. The results obtained are used for mathematical modeling of QSAR-analysis of the compounds of the isostructural series

Досліджена реакційна здатність N-[(2-оксоіндолін-3-іліден)-2-оксіацетил]амінокислот в обернених умовах шляхом вивчення їх кислотно-основних рівноваг у бінарному розчиннику діоксан- вода (60 об’ємних % діоксану) при 25°С. Показано, що ці сполуки – слабкі двоосновні кислоти. Їх рКа визначали за методом Нойєса. Проведено співвіднесення цих значень з двома реакційними центрами (СООН та ОН-групи). Показано, що подовження поліметиленового ланцюга зменшує кислотність сполук за обома центрами іонізації. Розраховані кореляційні рівняння Гамета рКа1,2 – f(σ) для N-[(2-оксоіндолін-3-іліден)-2-оксіацетил]амінокислот, що дозволяє прогнозувати кислотно-основні властивості сполук цього гомологічного ряду. Встановлена низька чутливість реакційних центрів до подовження поліметиленового ланцюга. Одержані результати використовуються для математичного моделювання QSAR – аналізу сполук цього ізоструктурного ряду

Исследована реакционная способность N-[(2-оксоиндолин-3-илиден)-2-оксиацетил]аминокислот в обратимых условиях путем изучения их кислотно-основных свойств в бинарном растворителе диоксан-вода (60 объемных % диоксана) при 25°С. Показано, что эти соединения – слабые двухосновные кислоты. Их рКа определялись по методу Нойеса. Проведено соотнесение этих значений с двумя реакционными центрами (СООН и ОН-группы). Показано, что удлинение полиметиленовой цепи уменьшает кислотность соединений по обоим центрам ионизации. Рассчитаны корреляционные уравнения Гаммета рКа1,2 – f(σ) для N-[(2-оксоиндолин- 3-илиден)-2-оксиацетил]аминокислот, что позволяет прогнозировать кислотно-основные свойства соединений этого гомологического ряда. Установлена низкая чувствительность реакционных центров к удлинению полиметиленовой цепи. Полученные результаты используются для математического моделирования QSAR – анализа соединений этого изоструктурного ряда.