Реакційна здатність похідних N-фенілантранілових кислот. XIX*. Кінетика реакції лужного гідролізу метилових естерів 3-сукциноїлзаміщених N-фенілантранілових кислот у бінарному розчиннику діоксан-вода

Abstract

Досліджена кінетика реакції лужного гідролізу метилових естерів 3-сукциноїлзаміщених N-фенілантранілових кислот у бінарному розчиннику діоксан-вода в інтервалі температур 45-85°С. Доведений її другий порядок, визначені константи швидкості та виявлено їх зростання зі збільшенням електрофільності атома вуглецю реакційного центру. На основі принципу ЛСЕ показана кореляція кінетичних параметрів з о-константами Гаммета, встановлено, що р мають невеликі значення через віддаленість замісників від реакційного центру та зменшуються із збільшенням температури. Аналіз численних кінетичних та активаційних параметрів показав ізокінетичність реакції з ентальпійним типом контролю. Встановлено її ВАС2 механізм.

Исследована кинетика щелочного гидролиза метиловых эфи-ров 3-сукциноилзамещенных N-фенилантраниловых кислот в бинарном растворителе диоксан-вода в интервале температур 45-85°С. Доказан ее второй порядок, определены константы скорости и выявлено их увеличение с возрастанием электро-фильности атома углерода реакционного центра. На основе принципа ЛСЭ представлена корреляция кинетических параметров с а-константами Гаммета, установлено, что р невысокие из-за удаленности заместителей от реакционного центра и уменьшаются с ростом температуры. Анализ многочисленных кинетических и активационных параметров показал изокине-тичность реакции с энтальпийным типом контроля. Установлен ее Вдг2 механизм.

The kinetics of the alkaline hydrolysis reaction for the methyl esters of 3-succinoylsubstituted N-phenylanthranilic acids in a binary dioxan-water solvent have been studied in the temperature range of 45-85°C. Its second order has been proven, the constants of the reaction rate have been determined. It has been found that the more electrophylic the carbon atom of the reaction centre is, the greater the reaction rate is. Based on the LFE principle the correlation of kinetic parameters with Hammet a-constants has been determined. It has been found that p is low because substituents are far from the reaction centre and decrease with the temperature increase. The analysis of kinetic and activation parameters showed the reaction isokineticity with the enthalpy control-type. The BAC2 mechanism has been determined.