Реакційна здатність похідних N-фенілантранілової кислоти. ХV. Кінетика реакції лужного гідролізу метилових ефірів заміщених 3,5-динітро-N-фенілантранілової кислоти у бінарному розчиннику діоксан-вода

Abstract

Досліджена кінетика реакції лужного гідролізу заміщених 3,5-динітро-N-ФАК у бінарному розчиннику діоксан-вода в інтервалі температур 45-85ºС. Розраховані бімолекулярні константи швидкості реакції, енергія, ентальпія, ентропія та вільна енергія активації. Проаналізовано вплив електронної природи та положення замісників в неантраніловому фрагменті молекули субстрату на ці параметри. Встановлено, що досліджена реакційна серія відповідає рівнянню Гаммета. Показана відповідність ізокінетичного співвідношення з ентальпійним типом контролю, визначена ізокінетична температура.

The kinetics of the alkaline hydrolysis reaction for methyl esters of 3,5-dinitro-N-phenylanthranilic acids in binary dioxan-water solvent have been studied in the temperature range of 45-85ºC. Its second order has been proven, the constants of the reaction rate have been determined. It has been established that the more electrophilic the carbon atom of the reaction center was, the greater was the reaction's speed. On the basis of LFE principle the correlation of kinetic parameters with Hammet σ-constants has been determined. The ρ value has low meanings decreasing with the temperature increase, which can be explained by the fact that the substituents are situated rather far from the reaction center. The analysis of kinetic and activation parameters has shown the reaction isokineticity with enthalpy control type. The BAC2 mechanism has been established.