Реакційна здатність похідних N-фенілантранілових кислот ХIХ*. Кінетика реакціїї лужного гідролізу метилових естерів 3-сукциноїлзаміщених N-фенілантранілових кислот у бінарному розчиннику діокса-вода

Abstract

Досліджена кінетика реакції лужного гідролізу метилових естерів 3-сукциноїлзаміщених N-фенілантранілових кислот (N-ФАК) у бінарному розчиннику діоксан-вода в інтервалі температур 45-85оС. Встановлено, що досліджена серія відповідає рівнянню Гаммета. Показана відповідність ізокінетичного співвідношення з ентальпійним типом контролю, визначена ізокінетична температура. Розраховані біомолекулярні констанити швидкості реакції, енергія, ентальпія, ентропія та вільна енергія активації. Проаналізовано вплив електронної природи та положення замісників молекули субстрату на ці параметри. Встановлено її BAC2 механізм.

Исследована кинетика щелочного гидролиза метиловых ефиров 3-сукциноилзамещенных N-фенилантраниловых кислот в бинарном растворителе диоксан-вода в интервале температур 45-85оС. Доказан ее второй порядок, определены константы скорости и выявлено их увеличение с возрастанием электрофильности атома углерода реакционного центра. На основе принципа ЛСЭ представлена корреляция кинетических параметров с σ-константами Гаммета, установлено, что ρ невысокие из-за удаленности заместителей от реакционного центра и уменьшаются с ростом температуры. Анализ многочисленных кинетических и активационных параметров показал изокинетичность реакции с энтальпийным типом контроля. Установлено ее BAC2 механизм.

The kinetics of the alkaline hydrolysis reaction for the methyl esters of 3-succinoilsubstituted N-phenylanthranilic acids in binary dioxan-water solvent were studied in temperature range 45-85oC. Its second order was proved, the constants of the reaction rate were determined. It was established that the more electrophylic the carbon atom of the reaction center was, the greater was the reaction's speed. On the base of LFE principle the correlation of kinetic parameters with Hammet σ-constants determined and show low ρ decreasing with temperature increase. It can be explained by the fact that the substituents are situated rather far from the reaction center. The analysis of kinetic and activation parameters were shown the reaction isokineticity with enthalpy control-type. The BAC2 mechanism was established.