Carboxylic acids of phenolic complexes from Veronica teucrium L.

Abstract

Aim. To compare and study low molecular aliphatic, fatty and aromatic acids of phenolic complexes (PhC) obtained from V. teucrium L. flowers, leaves and rhizomes using chromatography-mass spectrometry. Materials and methods. Phenolic complexes from flowers, leaves and rhizomes were obtained by the exhaustive circulating extraction method in a Soxhlet apparatus. The analysis of methyl esters of acids was performed on a 5973N/6890N MSD/DS Agilent Technologies (USA) chromatograph using the chromatography-mass spectrometry method. The sample injection in a HP-INNOWAX (0.25 mm × 30 m) chromatographic capillary column was performed by a splitless mode. Identification of methyl esters of acids was performed based on the calculation of the equivalent length of the aliphatic chain (ECL) using data from the mass spectra libraries NIST 05 and Willey 2007 in combination with programs for identifying AMDIS and NIST; the retention time of esters was also compared with the retention time of standard compounds (Sigma). The internal standard method was used for quantitative calculations. Results and discussion. As the result of our study low molecular aliphatic, fatty and aromatic acids have been identified in phenolic complexes of V. teucrium L. flowers, leaves and rhizomes for the first time, their quantitative content is as follows: 2.34 % – in the complex from flowers, 2.78 % – in the complex from leaves, and 2.10 % – in the complex from rhizomes. In the phenolic complex from flowers low molecular aliphatic acids (malonic, levulinic, succinic, 3-hydroxy-2-methylglutaric); fatty acids (palmitic and linolenic); aromatic acids (vanillic, р-coumaric and phydroxybenzoic) prevail. The dominant compounds in the phenolic complex from leaves are low molecular aliphatic acids (malonic, levulinic, succinic, 3-hydroxy-2-methylglutaric, malic); fatty acids (palmitic, oleic, linoleic, linolenic); and aromatic acid (ferulic). In the phenolic complex from rhizomes low molecular aliphatic acids (levulinic, succinic, malic); fatty acids (palmitic, stearic, oleic, linoleic, linolenic); aromatic acids (veratric, vanillic, syringic, ferulic) dominate. Conclusions. As the result of our study for the first time the following components have been identified in phenolic complexes: 40 low molecular aliphatic, fatty and aromatic acids – from flowers, 39 – from leaves, 38 – from rhizomes. The content of carboxylic acids in phenolic complexes is 2.34 % – from flowers, 2.78 % – from leaves, 2.10 % – from rhizomes. It has been found that the herbal drug of V. teucrium L. is a source of valuable biologically active acids with different pharmacological effect

Мета роботи – порівняльне хромато-мас-спектрометричне дослідження низькомолекулярних аліфатичних, ароматичних і жирних кислот у фенольних комплексах, отриманих з квіток, листя і кореневищ вероніки широколистої (V. teucrium L.). Матеріали та методи. Фенольні комплекси з квіток, листя і кореневищ отримували методом вичерпної циркуляційної екстракції в апараті Сокслета. Аналіз метилових естерів кислот проводили методом хромато- мас-спектрометрії на хроматографі 5973N/6890N MSD/DS Agilent Technologies (USA). Введення проби в хроматографічну капілярну колонку HP-INNOWAX (0,25 мм × 30 м) проводили в режимі splitless. Ідентифікацію метилових естерів кислот проводили на основі розрахунку еквівалентної довжини аліфатичного ланцюга (ECL) з використанням даних бібліотеки мас-спектрів NIST 05 і Willey 2007 в поєднанні з програмами для ідентифікації AMDIS і NIST; також порівнювали час утримання естерів з часом утримання стандартних сполук (Sigma). Для кількісних розрахунків використовували метод внутрішнього стандарту. Результати та їх обговорення. В результаті дослідження вперше в фенольних комплексах квіток, листя і кореневищ вероніки широколистої були ідентифіковані низькомолекулярні аліфатичні, жирні і ароматичні кислоти і встановлено їх кількісний вміст: у комплексі квіток 2,34 %, у комплексі листя – 2,78 %, у комплексі кореневищ – 2,10 %. У фенольному комплексі квіток переважають низькомолекулярні аліфатичні кислоти (малонова, левулінова, бурштинова, 3-гідрокси-2-метілглутарова); жирні кислоти (пальмітинова і ліноленова); ароматичні кислоти (ванілінова, п-кумарова, п-гідроксибензойна). У фенольному комплексі листя домінуючими сполуками є низькомолекулярні аліфатичні кислоти (малонова, левулінова, бурштинова, 3-гідрокси-2-метилглутарова, яблучна); жирні кислоти (пальмітинова, олеїнова, лінолева, ліноленова); ароматична кислота (ферулова). У фенольному комплексі кореневищ домінуючими сполуками є низькомолекулярні аліфатичні кислоти (левулінова, бурштинова, яблучна); жирні кислоти (пальмітинова, стеаринова, олеїнова, лінолева, ліноленова); ароматичні кислоти (вератрова, ванілінова, бузкова, ферулова). Висновки. В результаті дослідження вперше ідентифіковані в фенольних комплексах: з квіток 40 низькомолекулярних аліфатичних, жирних і ароматичних кислот, з листя 39, з кореневищ 38. Вміст карбонових кислот у фенольних комплексах становить: з квіток 2,34 %, з листя 2,78 %, з кореневищ 2,10 %. Встановлено, що сировина вероніки широколистої є джерелом важливих біологічно активних кислот з різною фармакологічною дією

Цель работы – сравнительное хромато-масс-спектрометрическое исследование низкомолекулярных алифатических, ароматических и жирных кислот в фенольных комплексах, полученных из цветков, листьев и корневищ вероники широколистой (V. teucrium L.). Материалы и методы. Фенольные комплексы из цветков, листьев и корневищ получали методом исчерпывающей циркуляционной экстракции в аппарате Сокслета. Анализ метиловых эфиров кислот проводили методом хромато-масс-спектрометрии на хроматографе 5973N/6890N MSD/DS Agilent Technologies (USA). Введение пробы в хроматографическую капиллярную колонку HP-INNOWAX (0,25 мм × 30 м) проводили в режиме splitless. Идентификацию метиловых эфиров кислот проводили на основе расчета эквивалентной длины алифатической цепи (ECL) с использованием данных библиотеки масс-спектров NIST 05 и Willey 2007 в сочетании с программами для идентификации AMDIS и NIST; также сравнивали время удержания эфиров со временем удержания стандартных соединений (Sigma). Для количественных расчетов использовали метод внутреннего стандарта. Результаты и их обсуждение. В результате исследования впервые в фенольных комплексах цветков, листьев и корневищ вероники широколистной были идентифицированы низкомолекулярные алифатические, жирные и ароматические кислоты и установлено их количественное содержание: в комплексе цветков 2,34 %, в комплексе листьев – 2,78 %, в комплексе корневищ – 2,10 %. В фенольном комплексе цветков преобладают низкомолекулярные алифатические кислоты (малоновая, левулиновая, янтарная, 3-гидрокси-2-метилглутаровая); жирные кислоты (пальмитиновая и линоленовая); ароматические кислоты (ванилиновая, п-кумаровая, п-гидроксибензойная). В фенольном комплексе листьев доминирующими соединениями являются низкомолекулярные алифатические кислоты (малоновая, левулиновая, янтарная, 3-гидрокси-2-метилглутаровая, яблочная); жирные кислоты (пальмитиновая, олеиновая, линолевая, линоленовая); ароматическая кислота (феруловая). В фенольном комплексе корневищ доминирующими соединениями являются низкомолекулярные алифатические кислоты (левулиновая, янтарная, яблочная); жирные кислоты (пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая); ароматические кислоты (вератровая, ванилиновая, сиреневая, феруловая). Выводы. В результате исследования впервые идентифицированы в фенольных комплексах: из цветков – 40 низкомолекулярных алифатических, жирных и ароматических кислот, из листьев – 39, из корневищ – 38. Содержание карбоновых кислот в фенольных комплексах составляет: из цветков 2,34 %, из листьев – 2,78 %, из корневищ – 2,10 %. Установлено, что сырье вероники широколистой является источником важных биологически активных кислот с разным фармакологическим действием