Реакцiйна здатнiсть похiдних фенiлантранiлової кислоти. XIV.* Кiнетика реакцiї лужного гiдролiзу метилових ефiрiв замiщених 3-нiтро-N-фенiлантранiлових кислот у бiнарному розчиннику дiоксан-вода

Abstract

Досліджена кінетика реакції лужного гідролізу метилових ефірів заміщених З-нітро-N-феніл-антранілових кислот у бінарному розчиннику діоксан-вода в інтервалі температур 45-85°С. До ведений її другий порядок, визначені константи швидкості і виявлене їх зростання зі збільшенням електрофільності атома вуглецю реакційного центру. На основі принципу ЛВЕ здійснена кореляція кінетичних параметрів з а-коистантами Гаммета, виявлено, що р невеликі через віддаленість замісників від реакційного центру і зменшуються зі зростанням температури. Аналіз численних кінетичних та активаційних параметрів показав ізокінетичність реакції з ешгальщйним іішш контролю. Встановлено її ВАС2 механізм.

It has been investigated kinetics of alkali ne hydrolysis for methyl ethers substituted by 3-nitro-n-phenylanthranilic acids in binary dioxane-water solvent in temperature interval 45-85°C. We have proved its second order; it has been determined rates of constants and we have established their increasing with growth of electro-phylic carbon atom of reaction center. It has been carried out kinetic parameters correlation with Hammet a-constants on the basis of LFE principle. We have determined that low p is decreasing with temperature increase. It can be explained by the fact that substituents are situated rather far from the reaction center. The analysis of kinetic and activation parameters was shown the reaction isokineticity with enthalpy control type. The BAC2 mechanism was established.

Исследована кинетика щелочного гидролиза метиловых эфиров замещенных 3-нитро-N-фенилантраниловых кислот в бинарном растворителе диоксан — зода в интервале температур 45-85°С. Доказан ее второй порядок, определены константы скорости и выявлено их увеличение с возрастанием электрофильности атома углерода реакционного центра. На основе принципа ЛСЭ осуществлена корреляция кинетических параметров с а-константами Гаммета, установлено, что р небольшие из-за удаленности заместителей от реакционного центра и уменьшаются с ростом температуры. Анализ многочисленных кинетических и активационных параметров показал изокинетичность реакции с энтальпийным типом контроля. Установлен ее ВАС2 механизм.