Кінетика каталітичного ацилювання арилсульфоногідразидів глутаровим ангідридом у середовищі діоксану та бензолу в присутності карбонових кислот

Abstract

Вивчена кінетика каталітичного ацилювання арилсульфоногідразидів глутаровим ангідридом в присутності карбонових кислот в діоксані та бензолі. Показано, що каталітична активність карбонових кислот збільшується з ростом сили кислоти і значно вища в середовищі бензолу в порівнянні з діоксаном. Згідно з принципом лінійності вільних енергій здійснена кореляція кінетичних та термодинамічних характеристик реакції з сг-константами замісників в бензольному ядрі арилсульфоногідразидів. Запропонований біфункціональ-ний механізм каталізу та вибрані оптимальні умови синтезу арилсульфоногідразидів глутарової кислоти.

Изучена кинетика каталитического ацилирования арилсуль-фоногидразидов глутаровъгм ангидридом в присутствии карбонових кислот в диоксане и бензоле. Показано, что каталитическая активность карбоновых кислот увеличивается с ростом силы кислоты значительно выше в среде бензола, чем диоксана. Согласно принципу линейности свободных энергий проведена корреляция кинетических и термодинамических характеристик реакции с с-константами заместителя в бензольном кольце арилсульфоногидразидов. Предложен бифункциональный механизм катализа и избраны оптимальные условия синтеза арилсульфоногидразидов глутаровой кислоты.

Kinetic of the catalytic acidylation of arylsulphonohydrazides with glutaric anhydride in dioxan and benzol with carbon acids is studied. It's shown that the catalytic activity of the carbon acids is rising with the growth of the acid strength and it's higher in benzol than in dioxan. According to the principle of free energies lain the correlation of kinetic and thermodynamic charactetistics of the reaction with ст-constants of substitutes in benzol nucleus of arylsulphonohydrazides is made. Bifunc-tional mechanism of catalysis is offered and optimum conditions for synthesis of arylsulphonohydrazides of glutaric acid are chosen.